丝光沸石在自然界中数量较多,但分布地区不够广泛,天然丝光沸石纯度也不够高,孔结构无法调节,因此,有必要人工合成。由于丝光沸石具有更高的硅铝比,且骨架结构中存在大量的五元环,所以它比Y型沸石具有更高的热稳定性、抗蒸汽性能和耐酸性。

丝光沸石的合成方法

1、低硅丝光沸石的合成

采用水热合成法合成丝光沸石,可以直接以廉价水玻璃为硅源,以铝酸钠溶液为铝源,通过加入特制导向剂,于一定温度下在反应釜中通过晶化反应合成出硅铝比为9~11丝光沸石。

2、高硅丝光沸石的合成

以往人们大都采用硅铝比约为10的丝光沸石,经过一种或几种脱铝方式制取高硅丝光沸石,得到脱铝型丝光沸石。脱铝处理方式有酸萃取、焙烧-酸萃取、高温水蒸气处理-酸处理和络合物脱铝等,操作过程长,且脱铝过程中往往产生不同程度缺陷和非骨架碎片,导致所得相同硅铝比的丝光沸石在理化性能和催化活性方面表现出明显的差异。因此,研究高硅铝比丝光沸石的合成规律与方法成为这类沸石研究的重点方向之一。发现,生成高硅丝光沸石的热力学成相区很窄(图3)。高硅丝光沸石的合成一般需要加入大量有机胺模板剂,因而合成成本将升高,同时还可能造成环境污染。

3、结晶机理

在Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中用水热法

合成丝光沸石,发现随着晶化温度的增加发生沸石的结晶度的移动,这可解释为:凝胶液相中组分(硅酸盐和铝酸盐)的浓度是沸石生成过程中的主要控制因素,当温度升高时,硅酸盐和铝酸盐的溶解度增大,从而引起液相浓度的移动。这一现象支持了凝胶液相结晶的机理。S形曲线看出,有明显的诱导期存在,从晶化开始到晶体形成,成核阶段是控制因素。

4、影响因素

丝光沸石合成是一个相当复杂的过程,它受着多种因素影响,如果控制不好这些因素,就可能得到非所预期的结果,影响丝光沸石的主要因素归纳如下:

(1)含硅的原料。实践证明,在相同的配比条件下,不同的含硅化合物对丝光沸石的合成影响很大,它不仅影响晶化速度,而且影响产品的质量;

(2)投料硅铝比对合成高硅丝光沸石有很大的影响。当钠硅比不变时,投料硅铝比增大,产物硅铝比增大;当硅铝比不变时,钠硅比越低,产物硅铝比越高;

(3)碱度在合成丝光沸石中具有一定的催化作用。结晶过程可分为两个阶段,诱导期和结晶期。随着碱度的增大,反应速率加快。但当碱度过高时,不能得到纯晶相的丝光沸石,而会伴有方沸石的生成;

(4)温度对丝光沸石的结晶速率有一定的影响。晶化温度主要影响晶化时间。同样条件下,晶化温度高则能缩短晶化时间,反之,晶化温度低则需延长晶化时间,晶体才能结晶完善。