人们在1756年发现了天然沸石,而后逐步加深了对其特性的认知,从而获得了日益广泛的用途。沸石中含有大量的孔道结构,这些孔道的存在使得沸石可以蕴含大量的碱金属阳离子。如果通过一定的手段,将填充在孔洞中的阳离子去除,并且去除掉孔洞内部的水分子,则可以获得一种具有大量未被填充孔洞的材料。由于沸石中的孔洞尺寸一般较小,因此小尺寸的分子可进入孔洞而大尺寸的分子无法进入孔洞之中。这种根据尺度大小来选择性吸附分子的特性,被称为分子筛。

微孔分子筛是由TO4四面体之间通过共用顶点而形成的、具有规则孔道的特殊矿物。-SiO4-、-AlO4-或-PO4-等四面体是构成沸石多孔骨架的最基本结构单元,被称为初级结构单元,如图2所示。初级单元按照一定的规则排列叠加便可形成次级单元,而次级单元再次的叠加便形成了各种不同的笼状结构

沸石分子筛次级结构单元的概念由Meier和Smith提出,共有18种次级结构单元。但这种次级结构单元的提出只是为了方便人们更好地认识沸石结构,这些次级单元并不是实际存在的结构。沸石晶格中的硅氧四面体呈连续分布,因此实际上不存在这种有限的结构单元。沸石骨架中存在一些具有某种特征的笼状结构单元。

在一种沸石中可能还有不同的笼状结构,而一种笼状结构,如果其堆叠顺序不同,便会形成不同的沸石骨架结构。如图3中所示,以SOD笼结构单元为基础,可以形成SOD、LTA等结构,也可以形成FAU和EMT等结构。这些结构都是以SOD笼结构单元为基础,所不同的只是SOD单元的组合方式不同。

LTA分子筛结构(Na12+(H2O)278[Al12Si12O48]8-LTA)属于立方晶系。如前面所述,LTA骨架结构由SOD基本结构所组成。在SOD结构中,SOD笼以体心立方形式排列。而在LTA结构中,方钠石笼(β笼)以简单立方形式排列,彼此间由双四元环(D4R)连接,在晶胞的中心产生出一个α笼,如图4所示。如果以α笼为基本结构,则LTA的结构也可以认为是α笼立方排列构成。α笼间由8元环连接,在中心产生出一个β笼。LTA具有沿[100]、[010]和[001]方向的三维八元环孔道体系,孔道尺寸为4.1×4.1。LTA多被用作干燥剂以及离子交换剂。

X型和Y型分子筛都具有天然矿物八面沸石的骨架结构。按照SiO2/Al2O3摩尔比的不同对两者进行区分,一般把SiO2/Al2O3摩尔比为2.2~3.0的沸石称为X型分子筛,把SiO2/Al2O3摩尔比大于3的称为Y型分子筛。X型和Y型分子筛都属于六方晶系,空间群为Fd-3m。